天然氣管道用閥門防腐注意事項(xiàng)
上海申弘閥門有限公司
1 天然氣管道用閥門防腐注意事項(xiàng)概述
上海申弘閥門有限公司生產(chǎn)的石油天然氣及石化用各類球閥、閘閥、截止閥、止回閥、蝶閥閥門具有性能優(yōu)異,可靠性高,用途廣泛,價(jià)格合理等優(yōu)點(diǎn)。適用于:化工、石油、天然氣、冶金、等行業(yè)及含硫化氫介質(zhì)、雜質(zhì)多、腐蝕嚴(yán)重的天然氣長(zhǎng)輸管線。在天然氣的開采過(guò)程中,無(wú)論是來(lái)自油藏的伴生氣還是來(lái)自氣藏的非伴生氣,一般都含有液體(液烴、水)和固體物質(zhì)(巖屑、泥沙等),同時(shí)還含有少量非烴類物質(zhì)的混合氣體。非烴類氣體多為氮(N2)、硫化氫(H2S)、二氧化碳(CO2)、有機(jī)硫及氦(He)等。由于這些物質(zhì)的存在和聯(lián)合作用,會(huì)使輸送設(shè)備和管道產(chǎn)生磨損、腐蝕等破壞,且可能堵塞管道、儀表管線以及設(shè)備等。因此,為了安全、經(jīng)濟(jì)、有效地輸送天然氣,就必須在輸送前對(duì)天然氣進(jìn)行必要的處理,除去部分雜質(zhì)。但這時(shí)的天然氣仍不能滿足生產(chǎn)、生活和商業(yè)用氣的需要,還需進(jìn)一步在天然氣凈化廠中進(jìn)行脫烴、脫硫、脫水處理。用于天然氣處理的設(shè)備所接觸的介質(zhì)大部分都含有硫化氫和水,在這種情況下設(shè)備的腐蝕顯得格外復(fù)雜和嚴(yán)重。
針對(duì)硫化氫對(duì)設(shè)備的不同腐蝕情況,我們應(yīng)進(jìn)行深入細(xì)致的分析和研究,在設(shè)備設(shè)計(jì)時(shí)采取相應(yīng)的對(duì)策和措施來(lái)防止或減輕其腐蝕,以確保設(shè)備的使用壽命和安全運(yùn)行。
1.因管線輸送的天然氣在脫硫前含有大量的硫化氫(這是一種有毒且腐蝕性*的氣體)。即使經(jīng)過(guò)脫硫等工藝處理的天然氣,仍有殘存的硫化氫。故管線閥門選材要選耐腐蝕的抗硫材料。
2.一般城市天然氣減壓閥天然氣管線都在上百公里以上,只能定期巡邏、檢查,而且有時(shí)管線需要通過(guò)情況復(fù)雜的地區(qū),介質(zhì)的漏失可能會(huì)帶來(lái)嚴(yán)重的火災(zāi)事故。尤其是離城市較近的管線,防止閥門的外漏顯得尤為重要。
3.管線一旦投入運(yùn)行,幾年內(nèi)不允許停止運(yùn)行,不允許有片刻間斷,更沒(méi)有大修期。串聯(lián)在管道上的管線閥門一旦失靈,后果不堪設(shè)想。因此管線閥門的易損件就要求壽命長(zhǎng)。
4.控制人員一般在站內(nèi)或是控制室,就要求對(duì)閥門(硬密封蝶閥)有可靠的控制性能,且要求閥門自身有防護(hù)與防爆的措施。尤其是長(zhǎng)開的閥門,要求在情況突變之中,作到準(zhǔn)確切斷。因此可靠的控制性能成為重點(diǎn)。
2 硫化氫的性質(zhì)和特點(diǎn)
硫化氫(H2S)是可燃性無(wú)色氣體,具有典型的臭雞蛋味??諝庵斜O限為4.3%~45.5%(體積比)。
硫化氫的分子量為34.08,標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,密度為1.539mg/m3,在水中的溶解度隨著溫度升高而降低。在760mmHg(相當(dāng)于133.322Pa)30℃時(shí),硫化氫在水中的飽和濃度大約為3580mg/L。
干燥的硫化氫對(duì)金屬材料無(wú)腐蝕破壞作用,硫化氫在露點(diǎn)和露點(diǎn)以下才具有腐蝕性。
3 硫化氫的腐蝕特點(diǎn)
硫化氫對(duì)天然氣處理設(shè)備的腐蝕大致分為三種:電化學(xué)腐蝕、硫化物應(yīng)力開裂(SSC)和氫誘發(fā)裂紋(HIC)。這三種腐蝕對(duì)設(shè)備的破壞和造成的危害各不相同,因此我們?cè)谠O(shè)備設(shè)計(jì)中所采取的對(duì)策和措施也不相同。
3.1 硫化氫對(duì)設(shè)備的電化學(xué)腐蝕
金屬的電化學(xué)腐蝕是指金屬與電介質(zhì)溶液發(fā)生電化學(xué)作用而引起的破壞現(xiàn)象,主要特點(diǎn)是在腐蝕過(guò)程中同時(shí)存在著兩個(gè)相對(duì)獨(dú)立的反應(yīng)過(guò)程,即陽(yáng)極反應(yīng)和陰極反應(yīng)[1]。天然氣處理設(shè)備所接觸的介質(zhì)如同時(shí)含有硫化氫和水,則硫化氫就會(huì)成為硫化氫溶液。在H2S溶液中,含有H+,S2-和H2S分子,它們對(duì)金屬的腐蝕是氫去極化過(guò)程,釋放出的H+是強(qiáng)去極化劑,極易在陰極奪取電子,促進(jìn)陽(yáng)極鐵溶解導(dǎo)致金屬的全面腐蝕[2],也就是我們通常所說(shuō)的均勻腐蝕、坑蝕和點(diǎn)蝕。隨著時(shí)間的推移,這種腐蝕會(huì)使設(shè)備的壁厚不斷減薄,直至不能滿足強(qiáng)度要求而使設(shè)備報(bào)廢。
3.2 硫化物應(yīng)力開裂
應(yīng)力腐蝕(SCC)是指金屬材料在特定腐蝕介質(zhì)和拉應(yīng)力共同作用下發(fā)生的脆性斷裂。材料會(huì)在沒(méi)有明顯預(yù)兆的情況下突然斷裂,因此應(yīng)力腐蝕又稱為“災(zāi)難性腐蝕”[3]。發(fā)生應(yīng)力腐蝕開裂的時(shí)間有長(zhǎng)有短,有經(jīng)過(guò)短時(shí)間就開裂的,也有經(jīng)過(guò)數(shù)年才開裂,這說(shuō)明應(yīng)力腐蝕開裂通常有一個(gè)或長(zhǎng)或短的孕育期。應(yīng)力腐蝕裂紋呈枯樹枝狀,大體上沿著垂直于拉應(yīng)力的方向發(fā)展。裂紋的微觀形態(tài)有穿晶型、沿晶型和二者兼有的混合型。發(fā)生應(yīng)力腐蝕斷裂需要具備三個(gè)基本條件:敏感材料、特定的腐蝕介質(zhì)和拉伸應(yīng)力。
硫化物應(yīng)力開裂(SSC)是金屬材料在H2S分壓足夠高的濕環(huán)境中受拉應(yīng)力和H2S腐蝕的聯(lián)合作用所引起的材料脆化和開裂過(guò)程,其主要表現(xiàn)為:使設(shè)備在繼續(xù)承壓時(shí),恢復(fù)不到正常運(yùn)轉(zhuǎn)狀態(tài);破壞承壓系統(tǒng)的完整性;使設(shè)備喪失基本功能[4]。與其它應(yīng)力腐蝕相同,在斷裂前無(wú)任何事前先兆顯示,具有很強(qiáng)的突發(fā)性。多數(shù)情況下在經(jīng)歷不長(zhǎng)的服役期(數(shù)小時(shí)到3個(gè)月)后,在工作截面沒(méi)有明顯腐蝕減薄的情況下突然發(fā)生,因而具有*的危害作用[2]。
3.3 硫化氫的氫誘發(fā)裂紋
氫誘發(fā)裂紋(HIC)的生成與金屬在濕H2S環(huán)境中的滲氫過(guò)程有關(guān),當(dāng)H+滲透到材料內(nèi)部有夾渣、夾層等缺陷處時(shí),H+聚集形成H2分子,因此,HIC能在金屬材料處于無(wú)應(yīng)力狀態(tài)時(shí)發(fā)生。HIC生成的驅(qū)動(dòng)力是靠進(jìn)入鋼中的氫所產(chǎn)生的氣壓。在含H2S的酸性環(huán)境中,由于氫原子的滲透并在鋼材內(nèi)部夾雜物處聚集,并沿著夾層的異常組織擴(kuò)展、產(chǎn)生分層裂紋,當(dāng)裂紋垂直厚度斷面時(shí),就可能引起破壞。
HIC與SSC是兩類基本互不相關(guān)的開裂。HIC在含H2S氣田上,常見(jiàn)于具有抗SSC性能的延展性較好的低、中強(qiáng)度設(shè)備用鋼上。在設(shè)備內(nèi)表面接近腐蝕介質(zhì)的地方,HIC表現(xiàn)為氫鼓泡。HIC使金屬材料的韌性下降,但在初期不會(huì)對(duì)金屬材料的承載能力產(chǎn)生明顯的影響。當(dāng)韌性過(guò)度下降,尤其是各層的裂紋相互貫通時(shí),HIC就會(huì)影響到金屬材料在工作應(yīng)力下的安全,因此它是一種潛在的危險(xiǎn)。
4 天然氣管道用閥門防腐注意事項(xiàng)對(duì)策和措施
針對(duì)硫化氫對(duì)天然氣處理設(shè)備的三種不同腐蝕,我們?cè)谠O(shè)備的設(shè)計(jì)中可以采取不同的對(duì)策和措施來(lái)進(jìn)行預(yù)防和防護(hù)。
4.1 針對(duì)硫化氫的電化學(xué)腐蝕
4.1.1 采用緩蝕劑
緩蝕劑是一種用于腐蝕環(huán)境中抑制金屬電化學(xué)腐蝕的添加劑。對(duì)于一定的金屬———腐蝕介質(zhì)體系,只要在腐蝕介質(zhì)中加入少量的緩蝕劑就能有效地降低金屬的腐蝕速率。緩蝕劑的注入設(shè)備簡(jiǎn)單也無(wú)需對(duì)被保護(hù)的金屬設(shè)備表面進(jìn)行特殊處理。由于用量少,通常不會(huì)影響工作介質(zhì)的性能,因此,使用緩蝕劑是一種經(jīng)濟(jì)而且適應(yīng)性較強(qiáng)的金屬電化學(xué)腐蝕防護(hù)措施。
實(shí)踐證明合理添加緩蝕劑是防止含H2S酸性油氣對(duì)碳鋼和低合金鋼設(shè)備電化學(xué)腐蝕的一種有效方法。但是,要準(zhǔn)確無(wú)誤地控制緩蝕劑的添加,保證生產(chǎn)環(huán)境的腐蝕*處于控制狀態(tài)下是十分困難的。
4.1.2 采用防腐涂層或襯里
涂層和襯里的作用都是將腐蝕介質(zhì)和金屬材料分隔開,利用涂層和襯里的耐蝕性,從而達(dá)到防腐的目的。因此,涂層必須有充分的耐蝕能力且不污染工作介質(zhì);能夠與基體金屬可靠結(jié)合,形成連續(xù)致密的覆蓋層;能夠適應(yīng)操作溫度、工作壓力和液體沖刷作用的要求;應(yīng)便于施工且具備檢測(cè)施工質(zhì)量的技術(shù)手段。由于涂層在施工、質(zhì)量檢測(cè)和缺陷修復(fù)上都比較麻煩并有一定的技術(shù)難度,所以其使用受到了一定的限制。襯里層通常為耐腐蝕的不銹鋼材料,可以采用熱套的方式進(jìn)行施工,也可直接用復(fù)合鋼板來(lái)制作設(shè)備殼體。熱套襯里通常是在較高的溫度下進(jìn)行,復(fù)合鋼板筒體的卷制和封頭的沖壓都有可能在高溫下進(jìn)行,而這一溫度又正好在不銹鋼的敏化溫度區(qū),雖然在加工工藝上都采取了一定的措施,但對(duì)不銹鋼的耐蝕性還是有一定的影響。另一方面,采用涂層和襯里的費(fèi)用也是比較高的,因此在設(shè)備設(shè)計(jì)中,除非有特殊要求,一般都不采取這兩種方式。
4.1.3 選取適當(dāng)?shù)母g裕量
這是我們目前在設(shè)備設(shè)計(jì)中采用得多的一種方式。普通低碳鋼在不同濃度H2S水溶液中的腐蝕速率是不同的。H2S水溶液對(duì)普通低碳鋼的腐蝕速率大致為0.2~0.5mm/a,大不超過(guò)0.65mm/a[2]。如果選取的腐蝕裕量為4~6mm,則可保證設(shè)備具有一定的預(yù)期使用壽命。并且我們可以通過(guò)定期的檢測(cè)來(lái)了解設(shè)備的實(shí)際壁厚,當(dāng)其不滿足強(qiáng)度要求時(shí)能及時(shí)停止設(shè)備的使用,因而不會(huì)造成安全事故的發(fā)生。
4.2 針對(duì)硫化物應(yīng)力開裂
SY/T0599-2006《天然氣地面設(shè)施抗硫化物應(yīng)力開裂金屬材料要求》規(guī)定:在露點(diǎn)和露點(diǎn)以下,含有水和硫化氫的天然氣,當(dāng)氣體中的硫化氫分壓大于或等于0.0003MPa(絕)時(shí),稱為酸性天然氣。酸性天然氣可引起敏感材料的硫化物應(yīng)力開裂[4]。因此,當(dāng)設(shè)備的設(shè)計(jì)參數(shù)在以上規(guī)定范圍內(nèi)時(shí),就必須在設(shè)計(jì)的選材和技術(shù)要求上采取相應(yīng)的措施來(lái)保證設(shè)備的安全性。
4.2.1 合理選材
所選材料必須符合SY/T0599-2006《天然氣地面設(shè)施抗硫化物應(yīng)力開裂金屬材料要求》的規(guī)定:材料的含鎳量必須低于1%,屈服強(qiáng)度應(yīng)低于360MPa,硬度值必須小于或等于HRC22。鋼板應(yīng)逐張進(jìn)行超聲檢測(cè)。焊接材料的選配應(yīng)按焊縫與母材等強(qiáng)度或略高,其它機(jī)械性能也基本相同的原則。
4.2.2 控制應(yīng)力
產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕的必要條件之一是要有拉應(yīng)力存在。拉應(yīng)力有兩個(gè)來(lái)源:一是由焊接、冷加工及安裝時(shí)產(chǎn)生的殘余應(yīng)力;二是設(shè)備承受外載產(chǎn)生的應(yīng)力。
在應(yīng)力腐蝕開裂事故中,一般以殘余應(yīng)力為主[3],在殘余應(yīng)力中又以焊接應(yīng)力為主。因此,在設(shè)備的設(shè)計(jì)、制造和安裝中,應(yīng)盡量使結(jié)構(gòu)具有小的應(yīng)力集中系數(shù),并使與介質(zhì)接觸的部分具有小的殘余應(yīng)力。殘余應(yīng)力往往是引起SSC的主要原因,焊縫強(qiáng)度過(guò)高也將導(dǎo)致對(duì)SSC的敏感。因此必須在設(shè)備焊接加工完畢后進(jìn)行消除殘余應(yīng)力的整體熱處理(即退火),并在熱處理后對(duì)焊縫進(jìn)行硬度檢查,控制焊接接頭整個(gè)斷面的硬度不超過(guò)HRC22。
有資料顯示,當(dāng)設(shè)備殼體的總體一次薄膜應(yīng)力小于0.6σS時(shí),則材料對(duì)SSC的敏感性很低,也就是說(shuō)在這種情況下是不容易發(fā)生SSC的。因此,只要在設(shè)計(jì)中適當(dāng)降低材料的許用應(yīng)力是可以達(dá)到這一目的的。
4.2.3 電化學(xué)保護(hù)
通過(guò)電化學(xué)保護(hù)使金屬離開SSC敏感區(qū),從而抑制SSC。
4.2.4 涂層
好的鍍層(涂層)可使金屬表面和環(huán)境隔離開,從而避免產(chǎn)生SSC。
4.3 針對(duì)氫誘發(fā)裂紋
降低鋼材從環(huán)境中吸收氫的含量和提高鋼材產(chǎn)生HIC的低極限氫含量是控制設(shè)備發(fā)生HIC的兩個(gè)有效的途徑。
凈化鋼水,降低硫含量和加鈣處理,可降低鋼中MnS等非金屬夾雜物的含量和控制其形態(tài)、對(duì)提高熱軋板的抗HIC能力非常有效。
涂層可以起到保護(hù)鋼材表面不受腐蝕或少受腐蝕的作用,從而降低氫原子的來(lái)源;涂層還可以阻止氫原子向鋼中滲透的作用。
5 結(jié)束語(yǔ)
針對(duì)硫化氫對(duì)天然氣處理設(shè)備的這三種腐蝕形式,通過(guò)合理的選材并對(duì)原材料進(jìn)行適當(dāng)?shù)臋z測(cè),嚴(yán)格控制其內(nèi)部存在的缺陷;在設(shè)計(jì)中采取合理的結(jié)構(gòu),選取適當(dāng)?shù)母g裕量;通過(guò)對(duì)許用應(yīng)力的合理取值來(lái)控制由工作壓力所產(chǎn)生的拉應(yīng)力;采取適合的加工工藝、焊接工藝以及熱處理工藝來(lái)減小和消除因加工制作和焊接所產(chǎn)生的殘余應(yīng)力。只要采取了適當(dāng)?shù)拇胧悄軌虮WC設(shè)備的使用性和安全性的。
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5 宋建林;我國(guó)天然氣管道運(yùn)價(jià)實(shí)證研究[D];河北工業(yè)大學(xué);2002年
6 許超;天然氣減阻劑的合成及減阻性能測(cè)試裝置的改進(jìn)與應(yīng)用[D];山東大學(xué);2008年
7 賀穎;基于模糊綜合評(píng)判理論的天然氣輸氣管道的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)[D];西南交通大學(xué);2008年
8 賈景堃;基于聲紋比對(duì)的天然氣管道泄漏檢測(cè)技術(shù)研究[D];北京化工大學(xué);2012年
9 劉永峰;輸氣管道沉降變形的監(jiān)測(cè)與應(yīng)力分布研究[D];華南理工大學(xué);2011年
10 余峰;油氣管道閥門遠(yuǎn)程監(jiān)控系統(tǒng)研究與實(shí)現(xiàn)[D];華中科技大學(xué);2006年
與本論文相關(guān)的論文有:含酸性H2S氣體的天然氣減壓閥如何選型